分析化学篇1

［关键词］药学；药理化学；分析化学

随着我国医疗事业的飞速发展与进步，药学研究水平越来越高。其发展主要依赖于药物分析技术，药学研究对我国医药事业开发、创新、发展等方面具有重要促进意义，能够间接提升我国经济水平，从根本上提高我国健康保障水平。

一、药物化学和分析化学的基本概念

（一）药物化学概念

所谓药物化学主要是将化学分子原理应用于药物研发，从科学角度分析化学药物的基本构成、生物效应及相应药性原理等相关内容，用于新类型药物研发。药物化学研究需要两方面来共同促成，其一是生物学，另外一方面是化学，其在药物研发中主要明确药物的活性物质或药性机制，分析患者用药治疗后，药效对机体的代谢作用，及机体对药物的适应情况及吸收情况等。

（二）分析化学概念

所谓分析化学主要是指对物质中相关药物成分、不同结构含量等进行测量，将测量的物质指标进行化学分析，其属于物质化学分析的一门科学，除此之外，有关于物质成分测量所用仪器也包含在内，属于分析化学的一部分。分析化学中对药物成分进行测量分析的方法被称为化学分析法，这种方法在测量过程中主要应用天平和所要测量的物质及试剂，将其用玻璃器皿盛放，将所测量的物质成分计量指标与测量过程中出现的化学反应两者相互对应分析，以此得出结论。另外一种分析方法即仪器分析，这种方法在满足上述作用的同时还能够进行微量分析及形态、结构分析等。

二、物理化学和分析化学的发展及作用

（一）物理化学和分析化学的发展

早在19世纪，物理化学这一概念被提出，并且于30年代和40年代蓬勃发展。物理化学概念被提出后科研人员研制出了磺胺类药物，投放于临床治疗，响应效果较好，对患者的预防感染及临床治疗均具有一定促进作用，在投放应用的10年内，β内酰胺类抗生素研发技术逐渐完善。于19世纪40年代有相关研究人员研究出了抗菌药物的药性、活性及药物机理等，将其与药物成分及结构等相关内容相互融合，用于新药的研制，就此不同种类药物越来越多。于19世纪末时，通过研究人员的努力，对于新药的研制不再仅依靠药物活性机理及其成分结构方面入手，新药的不断研制也是物理化学逐渐认识的过程，研究人员能够明确大部分种类药物在机体中出现的生化效应，能够明确不同类药物应用于人体其活性及产生的药效，就此于19世纪末可以通过不同类型、病症患者的实际患病情况入手，分析患病原因，实现新类型药物研发，对症下药治疗。于20世纪分析化学理念被提出。分析化学除了分析方法以外，其能够用于新药研制主要依赖于分析仪器，在不断探索发展的过程中，仪器分析方法逐渐占据主要地位。在整个20世纪中，40年代至80年代之间，出现了三大重要学科领域，即材料学、环境学和生命学科，这三大学科通过与仪器分析方法联合应用研究，在一定程度上成就、完善了分析化学，促进其发展进步。从当今环境来看，仪器分析方法又与计算机信息科技相互联系到一起，以计算机为载体、以网络信息为媒介，将分析化学中测量的数据、信息进行整理、收纳，最终录入电脑，实现信息传输及智能分析。目前，信息化仪器分析中最具代表性的即为传感器的发现及图谱快速检索和实验室自动化等。

（二）物理化学及分析化学的作用

从不同角度来讲，物理化学和分析化学的作用存在一定差异，是不同的。物理化学更偏向于药物活性、机理及药性和机构的研究，极大促进了早期药学的研究与发展，为后续的新类型药物研发奠定了坚实基础。同时，20世纪内的分析化学主要是用于药物成分、剂量的测量及化学实验反应研究，其属于实验方法的一种，并且在仪器分析发展进程中，挖掘了与药学有关的不同学科，为药学研究提供更全面、系统的理论支持，促进药学研究。当前，仪器分析法融合计算机信息技术，实现了仪器分析的智能化和自动化，其具有测量分析数据准确可靠、操作迅速等优势，但是从另一方面来讲，仪器设备购置昂贵并且对仪器操作者要求较高，操作繁琐，这些都是局限性。从大方面来讲，物理化学和分析化学的丰富及发展对于我国药学研究均具有一定促进作用，通过对不同药物运作机制的研究和不同药物成分实验研究，研发了不同类型的新药物，将其用于临床治疗。综上所述，药物化学和分析化学是药学的重要组成部分，两者在不断发展中融合不同新技术，为药物研发、临床治疗及医疗事业的发展都起到一定促进作用，具有重要意义。

参考文献：

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分析化学篇2

一、分析检验岗位的分析化学实验实训教学改革与实践的必要性

传统分析化学实验主要包括两大部分，第一，定量分析，没有很强综合性的实验内容，不能充分了解和反应实际分析检验的情况。第二，定性分析以硫化氢为主线，存在很多复杂内容，是验证性实验，无机化学中已经对许多离子反应进行了实验。传统实验方式比较重视菜谱式操作，教师完成所有试验仪器的调试和药品的配制，甚至交代清楚所有试验注意事项以及实验细节，学生仅仅只是依据实验课本进行操作就可以，完成称量、标定、测定的基本操作后，甚至不进行实验也可以完成报告。上述教学方式缺少创造性和思维训练的影响和激励，导致学生不能充分认识实验操作和内容实用性以及重要性，导致学生对化学实验不感兴趣，形成不规范的基本操作，学生分析、解决问题的能力和动手实践操作能力不是很高，不能及时解决岗位工作中出现的问题。近年来，国家开始大力改革分析化学实验实践教学，主要就是不断培养学生能力和技能，已经获得了一定的改革经验，但是从理论到理论、从课堂到课堂还是会出现问题。高等院校不断扩大招生范围，学生之间存在很大差距，主要目标就是培养应用人才，为保证能够学以致用，逐渐朝着应用型人才方向改革分析化学实验教学。

二、分析化学实验教学的问题

传统分析化学实验教学主要模式是教师讲课，学生操作，教师指导，教师会讲解好试验中需要的一切事宜，一般都是验证性试验，很少进行综合实验和设计实验，单一、机械的实验方式，学生只能得到单一的结果，不能激发学生积极性，限制学生发展和培养创造性思维，并且也会限制教学师资力量和教学力量，大大降低实验课时，导致实验项目和内容都相对简单，学生实际操作机会很少，不少学生不能充分认识实验的重要性，不能激发学生学习兴趣和实验能力，实验的时候不规范、不严谨的操作，解决问题、分析问题的能力不是很高，不少学生在考试的时候还不具备基本操作技能，不能满足社会发展和企业实际岗位需求。如，不少学生实验的时候不能规范使用天平，天平里散落药品、称量时不关天平门、随处乱记数据;不少学生在实验的时候不能正确使用锥形瓶和滴定管，锥形瓶不摇晃就实验;读取滴定管数据的时候，学生不能在垂直地面的时候从滴定架上取下滴定管行读数。不少学生不清楚有效数字的概念，试验中实际应用的时候，不能正确记录滴定管数据;分光光度实验的过程中，分组进行，不少学生不亲自实验操作，或只进行一次试验，促使不能合理应用实验设备等，此外，不完善的实验考核制度，评定学生实验成绩的方法比较简单，考核学生成绩的时候，存在很大主观性，不能全面考核每一个学生。

三、分析检验岗位的分析化学实验实训教学改革措施

(一)开设单独实训课程，提高实验实训教学内容和学时

对于现阶段分析化学实验教学中存在比较少的实验项目和实验学时，不能符合设计职业需求以及社会发展需求。不少大学开始大力改革应用化工技术的学科，在不降低教学内容和分析化学实训项目的前提下，单独开设化学检验职业技能实训课程，包括三种实训课和三十学时理论课，从而提高教学实训内容和学时，教师授课的时候尽可能选择具备双师素质的教师，对实训教材内容进行精选，单独对实验内容进行考核，为进一步研究和获得分析检验职业证书和学生技能提供基础，为学生创造就业条件。

(二)加强实训过程控制以及基本技能操作训练

分析化学实验实训教学中最重要的就是三周实训，提高实训过程控制和训练基本技能的力度，需要教师不断规范基本操作技能，精心辅导、亲自示范、严格要求，并且对试验中可能会出现的错误及时进行修正，技能训练始终贯穿在实验中。为了能够提高学生规范实验操作的能力，快速掌握实训技能，在教学过程中老师可以把实验中容易出错的部分变成顺口溜，边朗读、边操作，从而有效提高和方便学生记忆以及实际操作。如，滴定操作的时候基本口诀是，右手拿瓶，左手握塞，肘部固定，转腕摇晃。操作移液管的时候，右手持管按食指，吸取溶液先润洗，放溶液45度器壁，放完再停15秒。依据上述操作口诀学生可以通过观察、模仿以及反复练习来逐渐完成试验的基本操作，并且实验中需要正确记录试验数据，如在分析万分之一天平的时候，需要在小数点第四位记录称量数据，记录常用滴定管数据的时候，需要在小数点第二位进行记录[5]。实验过程中由于学生思维能力、心理素质、知识水平以及操作技能等存在一定差距，促使教师实际教学中需要合理控制实训过程，并且分别指导学生不规范实验操作行为，集中分析和点评学生共性问题，保证可以在课堂上解决学生的问题。教师需要启发和引导解决问题的时候应用理论，激发学生敢于质疑、善于思考的能力，从而培养学生创新能力、独立思考、主动学习的技能。完成实验以后需要及时总结和分析学生的错误操作，对课堂知识进行巩固，避免以后出现类似错误。

(三)全过程分析检测实训，增加学生的创新能力

基本完成实验实训操作规范以后，还需要全过程分析学生化学实验实训的内容，从而可以有效增加学生创新能力，保证学生可以完全符合岗位实际需求。基本的方式就是，实训中对所有学生进行分组，正式实验之前把实验需要的题目分给每组，学生需要依据每组的实际题目来查阅相关文献和标准，独立设计化学检验方案，主要有分析试剂、分析实验方法、分析仪器、分析计算公式、分析步骤，等老师修改审批一会，实际对实验进行具体全程操作和检验，对比分析老师的计算结果和每组学生的计算结果，看哪组拥有更高准确率和小的误差，通过试验中学生的表现和结果，来合理、公平、客观的分析和评价，不仅能够激发学生的主动性和积极性，还能够提高学生创新能力。

(四)树立量的准确概念，培养学生诚信敬业、严谨求实的作风

树立量的准确概念，学生诚信敬业、严谨求实的作风，不断规范、正确的记录化学实验数据是分析实验实训的基本目的。所以，教师需要培养学生准确记录试验数据的习惯，不可以随意记录，并且还需要老师确认和签字，要求一些不符合误差规范的学生重新进行实验，此外，培养学生敬业和诚实精神，保证具备真实可靠的处理数据，不能为了实验对数据进行造价。报告中需要合理分析和讨论实验现象，准确分析实验结果和误差原因。

(五)量化考核制度，提高通过率

考核分析化学实验实训是相关部门要求持证上岗、技能考试的基本方法，主要包括实际操作和理论知识两部分，卷面满分100分，及格标准是60分。理论考试试卷是闭卷考试，总共100道题，都是和实际操作和理论知识相关的判断和选择。实际操作就是量化以及细化考核制度，在规定时间内要求学生进行实验，主要包括正确使用酸度计、滴定管、容量瓶、天平、分光光度计等，准确记录和处理实验数据以及结果，教师依据实际规定排现场量化测定结果和操作步骤，对所有操作都进行打分，不仅需要规定时间，还需要有规范需求，每个老师对二十个学生进行考核，保证能公正、公平的考核，对于伪造数据、不认真操作实训过程进行扣分，重新操作不合格的过程。

分析化学篇3

关键词:药学化学;教学改革

中图分类号:G642文献标识码:A文章编号:1008－021X(2016)02－0120－03

药物化学是药学领域一门综合性学科。药物化学课程教学内容主要有药物名称、结构式、理化性质、鉴定分析方法、合成线路、临床与应用、体内代谢途径等主要内容，它是药学领域的骨干学科［1］。近年来分子生物学、分子药理学和量子生物化学学科迅速发展，人们对生命本质的认识已经深入到了微观结构分子水平，这不仅推动了新药研究与开发，也推动了化学制药行业的快速发展。但是随着世界各国医药行业的发展，也面临着诸多困难与问题。特别是制药行业生产一线的科技应用型人才短缺，高端技术人才和药学领域复合型人才匮乏。人才是推动行业发展的根本和原动力。新药研究发开与需要一大批理论和实际应用相结合的复合型人才。因此培养一大批药学基础知识扎实，动手能力强，具有创新思维的药学研究型和应用开发型科技人才是时代所需。研究如何提高药物化学的教学效果、改革教学方法、调整教学目标及教学内容具有十分重要的现实意义［2－5］。

1重视课堂教学内容

1．1调整课程教学内容和教学思路

药物化学教学内容必须适当精简、合理取舍，切实做好课堂讲授与课后作业、理论教学与实验教学的紧密结合。目前许多高等院校开设的药物化学课程理论性过强，内容杂乱繁多，学生学习感觉知识点太多，需要死记硬背的知识点也多，内容丰富多样。如此的教材现实，如果教师不进行有效归纳整理，不分主次，满堂灌输，教学效果肯定不好。就药物化学本身而言，其内容比较枯草乏味，化学名称结构式复杂，也的确很难记住。面对这些实际问题，如果不及时解决，学生可能就会逐渐失去对学习这门课程的热情。一旦同学们缺乏学习热情，没有了学习的原动力，那么教学效果是可想而知的。因此作为药物化学课程教学者就应该本着先易后难，先重点后一般的原则让学生在上课时能深刻理解老师所讲的内容，能够体会并注意到老师讲授的重点内容。同时辅以些许典型案例分析，这样学生们就可以明白药物化学在药学领域，在疾病治疗，在维持身体健康等方面所起的重要作用，就会重新认识到药物化学的重要性，把理论性强的内容化繁为简，由易到难，用通俗易懂的讲义达到推陈出新，用比较形象课件把枯草乏味的知识具体化，这样学生记忆更深刻，自信心和学习热情就会不断高涨。例如，我们在学习典型药物合成的时候，老师授课应该从结构相对比较简单，合成路线也比较短的典型药物的合成方法入手，剖析它的结构特点，化学合成路线，分离纯化手段，质量分析方法、可能存在的杂质研究，可能的溶剂残留等，逐步延伸到结构式较为复杂的药物的合成制备、分析纯化、药物代谢、构效关系等研究;在讲解药物的定性鉴别时，特别是存在多种鉴别方法时，作为教师更应该选择那些简单，易于理解学习和实际应用中较为常用的方法来讲解剖析，而不是没有取舍，不分主次，面面俱到。教育不仅仅是知识的传授，更重要的是教给学生们正确的学习方法，所以在教学过程中我们要多注重对同学们的创造性思维进行引导和启发，鼓励课前自学和预习，做好读书笔记，引导鼓励查阅文献，阅读期刊科技，拓宽眼界，培养独立思考，发现问题，解决问题的能力是教学工作的重要目标。

1．2调整课堂教学方法

［6－8］虽然药物化学课堂教学方式多种多样，但其主要目的都是一致的。就是如何能有效调动学生的学习积极性和主动性，激发同学们的强烈求知欲，引发学习兴趣。传统的填鸭式的教学方法存在许多弊端，早已不能满足当代大学生们的需求。书本主义，满堂灌的教学方式必须进行改革提高，采用新式教育法如启发式、提问式、讨论式、答辩式以及现场案例剖析式等多种现代化教学方式能把丰富的药物化学知识点和教学内容更加准确地传授给学生。课堂上适时组织同学们进行分析和讨论，引导他们得出科学合理的结论，也可以组织同学们去制药公司、科研机构、医院临床进行实地参观学习，实地考察体验，深入探讨实地认知学习，不断巩固和扩大同学们对药物化学的认知度，达到理性认识和感性认识的结合。把教学过程变成培养提高学生分析问题和处理问题能力过程，于不知不觉中培养学生的自主学习能力。随着现代科学技术的发展，教学手段和教学工具也更加先进和多样化，我们应充分运用这些现代化的教学手段，使教学内容更加形象、更加直观，使一些抽象的理论形象化、简单化，同时还可以起到活跃课堂气氛的作用。这就要求教师必须下功夫熟练使用各种现代化教学工具和办公软件，做好药物化学课堂讲义，并辅以形象化的PPT课件。教学多媒体的选择、制作与组合设计是教学设计的中心环节，结合药物化学的教学特点，结合挂图、投影展示一些复杂药物的分子结构、作用靶点、作用机理等是非常必要的［9－10］。我们还可以充分利用网络资源，通过互联网、电子邮件等方式进行师生交流互动，与世界各地的同学们在网上进行项目合作研究与交流，比如合作发表研究论文，交流学习方法与心得，交流学习重点和难点，互通有无，取长补短。所有这些教学方式不仅使学生容易接受，而且也充分利用了同学们的业余时间，对药物化学新知识的接触更多更广，同学们学习兴趣就会更浓，学习效果就会大大提高。

1．3重视培养学习兴趣

爱因斯坦曾经说过兴趣才是最好的老师。兴趣是认知需要的心理表现，是人类对某些事物优先给予注意，是带有积极情绪色彩的认识倾向，有了学习兴趣，同学们就会主动找机会找时间学习，越学习越有动力。培养学习兴趣要贯穿药物化学教学过程始终，教师必须经常关注药物化学学科的发展前沿，研究难点及热点，激发同学们学习兴趣的教学过程中要时时穿插药物化学及相关学科最新研究进展和应用情况，对人类文明的重大作用。学科的发展日新月异，技术更新更加突飞猛进，在药物化学课堂讲授中，经常介绍一些挑战性的课题和新发现、新成果、新进展。有条件的科研院校，可以以高水平科学研究和重点学科建设为依托培养医药领域创新型人才，邀请医药学科领域内著名院士、博士生导师、资深教授、专家、学者、医药公司研发总监、总工程师等作医药领域相关科学前沿讲座和实际应用讲座。可以围绕人类重大疾病的发现，如何应对，如何开展新型治疗药物的研究开发，以及人类目前未曾攻克的重大疾病的治疗等问题开展讲述与讨论，充分调动年轻同学们勇于挑战科学难题的勇气和热情［5］。势必大大激发并培养同学们的学习兴趣和热情，兴趣是最好的老师，一旦同学们有浓厚的学习兴趣和热情，教学效果必然大大提高。

2重视实验课

药物化学是一门试验性很强的学科，改进药物化学实验课教学内容，重视同学们实验技能的训练与培养，对同学们掌握药物化学基本理论知识、提高同学们个人综合素质是十分必要的。药物化学理论课和实验课最好同步进行，可以起到理论指导实验，实验证实理论的效果。实验内容要精心选编，可以自编实验教材，根据学生自身情况开展合适的药物化学实验课，本着参考各种实验教材的原则来精心编写药物化学实验课之讲义，尽量把实验和理论安排在同一时间段进行，这样可以让理论和实验联系起来，用理论指导实验，用实验验证理论，让同学们对药物合成理解更加透彻，更加深入。在实验课教学过程中，严格要求同学们课前预习，在预习准备的基础上，以传统的实验教学方式为主，即先讲解实验原理、操作步骤、注意事项等，然后就实验重点难点提出问题，共同讨论，引导同学们分析解答问题。在分析讨论过程中，同学们会对实验原理、操作步骤，注意事项等进一步理解掌握，就会更加有信心把实验做好，最终结果可以达到培养学生的动手能力和学习兴趣之目的。严格规范实验操作过程，在进行实验课前，要求同学们好好预习，写出预习提纲，以便在实验过程中做到心中有数;而具体实验过程中，必须严格要求每个学生都能独立掌握实验基本操作技能，老师首先做好实验示范，重点讲授之后给同学们提供尽可能多的独立操作机会，并及时纠正错误操作方法和步骤;实验结束后，要求同学们认真写出规范的实验报告，特别要重视实验结果的真实性，可靠性。原始数据必须在教师签字后学生们才能离开实验室。鼓励对实验结果进行讨论，对未取得预期实验结果的同学，要帮助他们分析失败的原因并提出改进意见，鼓励同学们利用业余时间再做一次，从而培养学生严谨的科学态度和严肃的工作作风。

3提高教师专业素质

药物化学是医药领域的带头学科，主要以化学，特别是有机化学为基础，内容涵盖药学、医学、生物学等内容［7］。因此作为一名药物化学教育工作者，不仅需要系统全面地了解和掌握药物化学的基本知识，还必须具有一定的化学、生物学、医学和药学等相关知识，尤其是有机化学、药理学、药剂学的系统知识。因此要求教师自身不仅要博览群书，而且要能够将这些知识融会贯通，运用自如，比较熟练地运用到药物化学课堂教学过程中去。还需特别强调的是，药物化学教师本人平时必需及时更新和补充药物化学相关新的知识内容，了解药物化学发展的最新研究动态和研究热点，把握新世纪药物化学的发展趋势，在具备这样的不断学习和更新知识面的前提下，才能真正正确指导学生们学好药物化学，激发学生们的思维和求知欲望，使学生们认识到学好药物化学的重要性，认识到学好药物化学不仅能为后续学科的学习打下良好基础，而且还能更好地适应今后工作和学习的需要。

4建立良好的师生关系

原则上讲，一门课程无论有多么重要，如果教师不受同学们欢迎，那同学生们的学习兴趣就自然不高，就不会主动找时间找机会去学习，有的甚至放弃学习。这样的情况教学效果肯定差;如果教师与学生的关系相处的比较融洽，同学们愿意接近你，愿意与你交流，那么学习兴趣自然而然就高了，学习态度也会认真得多，教学效果必然就好。因此，处理好师生之间的关系，主动和同学们交朋友，做到和蔼可亲，平易近人，对进一步提高教学质量将起着很大的积极作用。教学活动中，教师是积极活跃的、起主导作用的因素［11］，关键是教师如何去引导和处理。因此良好的师生关系的建立重点还是在于教师本人的意向和改变。如果我们平时多主动参与学生组织的集体活动，与同学们共同生活，同学们遇到困难问题时，主动帮助解决，多付出一份爱心，批评教育时，我们可以先表扬其优点，再批评其缺点和不足，并注意批评的语气和分寸。在学习上对待同学们要做到既严肃又关爱，让学生们真正感受到教师的关心和爱护，就会更加努力学习回报老师的关爱。

5结束语

药物化学本身是一门不断发展的综合性学科，各种新药品不断上市临床应用，不断更新换代，因此对于药物化学的教学内容和教学方法也必须不断改进提高，提高药物化学教学质量的最为核心的任务是提高药物化学各类人才培养质量。本文围绕药物化学教学质量这一主题，从教师的课堂驾驭能力和学生们的学习能力出发，以教学质量提高过程中所遇到的具体问题为切入点，对如何提高药物化学教学质量进行分解剖析和探索。结合我校药物化学教研室在教学过程中所进行的一些教学改革与摸索，就如何更好地培养出药学领域高素质人才，更好地把讲授药物化学理论与实验相结合，提高教学质量，多出人才，快出人才，与同行们分享和提高。

参考文献

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分析化学篇4

[关键词]玄参；HPLCESIITTOFMS；环烯醚萜苷；苯丙素苷

[Abstract]ThisexperimentwasperformedtoestablishaqualitativeanalysisonchemicalconstituentsofScrophulariaeRadixbyHPLCESIITTOFMS.TheanalysiswasconductedonaC18column（Kromasil1005，46mm×250mm，5μm）with01%formicacidacetonitrileasthemobilephaseforgradientelution；ESIionsourcewasusedformassspectra，anddatawerecollectedinnegativeandpositivemodesTheresultsshowedthat64compoundsfromScrophulariaeRadixhadbeenidentifiedbyanalyzingnegativeionmassdataincludingelementcompositionandbycomparingwithdatafromliteratureTwonewcompounds（4hydroxy6OmethylcatalpolandacetylangorosideC）andseventeenknowncompoundsweredetectedfromScrophulariaeRadixforthefirsttimeSeventeenknowncompoundsincludedtwelveiridoidglycosides，threephenylpropanoidglycosidesandtwootherkindcompoundsThisstudywillprovidechemicalbasisforelucidationoftheeffectivesubstanceintheScrophulariaeRadix.

[Keywords]ScrophulariaeRadix；HPLCESIITTOFMS；iridoidglycosides；phenylpropanoidglycosides

doi：10.4268/cjcmm20160717

玄参为玄参科植物浙玄参ScrophularianingpoensisHemsl的干燥根[1]。玄参药用始载于《神农本草经》，性微寒，味甘、苦、咸，归肺、胃、肾经；其传统功效为凉血滋阴、泻火解毒[12]。玄参主要含有环烯醚萜苷、苯丙素苷、苯乙醇苷及多糖等化学成分[34]；具有抗炎[56]、抗氧化[5]、免疫调节[78]、降血压[910]、抗动脉粥样硬化[1112]和神经保护[13]等药理作用。

为了全面认识玄参化学成分的组成，本研究采用LCMS联用技术，对玄参50%甲醇提取物的化学成分进行分析，为玄参药效物质基础研究奠定基础。

1材料

11仪器

岛津ShimadzuLCESIITTOFMS液质联用仪（日本，岛津公司）；MilliQ纯水机（美国，密理博MilliQ，Integral3）；1/10万电子天平（德国，Sartorius，BP211D）；小型粉碎机（北京弘荃翔和机械技术有限公司，RT02A）；数码超声清洗器（昆山超声仪器有限公司，KQ500DE型）。

12试剂

色谱纯甲醇（Fisher，Scientific，A4524）；色谱纯乙腈（Fisher，lot106246）；色谱纯甲酸（ROE，zk3004）；MilliQ超纯水。

13药材

玄参于2013年购于浙江省磐安县，经北京大学药学院尚明英副教授鉴定为玄参科植物浙玄参Sningpoensis的根，凭证标本（No7706）保存于北京大学药学院生药标本室。

2方法

21液相条件

Kromasil1005C18色谱柱（46mm×250mm，5μm）；AgilentZorbaxSBC18保护柱（46mm×125mm，5μm）；柱温为30℃。以01%甲酸水为流动相A，乙腈为流动相B进行梯度洗脱，洗脱程序为0～10min，0%B；10～20min，0%～3%B；20～23min，3%B；23～38min，3%～8%B；38～45min，8%～19%B；45～50min，19%B；50～63min，19%～27%B；63～73min，27%B；73～83min，27%～55%B；83～93min，55%～100%B。流速为10mL・min-1，柱后分流02mL・min-1进入质谱仪。进样量为10μL。

22质谱条件

质谱检测条件为ESI离子源；MS1～MS3检测范围m/z50～1000；离子累积时间20～30ms；雾化气（氮气）流速15L・min-1；曲型脱溶剂管和加热块温度200℃；CID能量50%；检测器电压，170kV；干燥气（氮气）压力980kPa；检测模式正、负离子切换检测。

23供试品制备

玄参粉末（过40目筛）约10g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加入50%甲醇20mL，密塞，超声处理（500W，40kHz）30min，过022μm微孔滤膜，即得供试品溶液。

24HPLCESIITTOFMS分析

应用HPLCESIITTOFMS技术对玄参化学成分进行分析，根据飞行时间质谱正、负离子模式下测得的准分子离子峰，确定精确的相对分子质量，应用质谱分析软件计算分子组成，将理论值与实测值进行比较，结合多级碎片离子及相关文献数据推测玄参中化学成分的结构。在玄参提取物中共指认了64个化学成分，其中苯丙素类19个，环烯醚萜苷类41个，其他类4个。玄参提取液负离子模式下基峰色谱图，见图1，具体信息见表1。

25玄参中主要成分的质谱裂解规律及结构解析

251环烯醚萜苷类玄参中环烯醚萜苷类成分[15，42]，在碰撞能的作用下，如果分子中含有苯丙素的结构时，首先会丢失苯丙素结构单元（酯键断裂），继而丢失葡萄糖基（糖苷键断裂），由于环烯醚萜苷元上有羟基的存在，会出现丢失水分子现象；除此之外环烯醚萜可能会发生开环和进一步裂解。

玄参中环烯醚萜苷类成分含有4种亚型，其中环戊烷型环烯醚萜苷类成分在碰撞能量作用下，发生酯键和糖苷键断裂后的母核离子为m/z20108[M-H]-，其特征碎片离子为m/z18307[M-H2O-H]-和m/z16506[M-2H2O-H]-。

按照此规律，对20个环戊烷型环烯醚萜苷类成分P6，P12，P1417，P29，P32，P39，P40，P44，P47，P49，P50，P5355，P5758，P59进行了结构解析；其中P6（dihydroharpagide），P15（6Oβglucosylharpagide）和P12（6′Oβglucosylharpagide）及其同分异构体（P16和P17）为玄参中首次报道。

P6的结构确定：在负离子模式下一级质谱中给出准分子离子峰m/z4111490[M+HCOO]-和m/z3651440[M-H]-，预测其分子式为C15H26O10，预测误差为-438。二级质谱中可见m/z3471288[M-H2O-H]-，2030935[M-glucosyl-H]-，1790567，1610481等碎片离子。根据以上数据并参考文献数据推测该化合物为哈巴苷的还原产物dihydroharpagide[18]。

P12[20]，P15[21]，P16，P17的结构确定：在负离子模式下一级质谱中可见P12和P15的准分子离子峰分别为m/z5711881[M+HCOO]-和m/z5711885[M+HCOO]-，预测其分子式为C21H34O15，预测误差分别为018，088，因此二者为同分异构体。其中P15负离子模式下二级质谱主要碎片为m/z5251825，3230938，2010740，1830714，1790593。其中m/z2010781为[M-2glucosyl-H]-，m/z1830714为[M-H-2glucosyl-H2O]-，以上2个碎片离子均为哈巴苷苷元的特征碎片离子，m/z3230930为[2glucosyl-H]-，m/z1790593[glucose-H]-，因此推测P15结构为harpagide苷元上连接2个相连的葡萄糖，经查阅文献推测该化合物为6′Oβglucosylharpagide[21]。而P12的二级质谱主要碎片与P15相似，但是没有m/z3230930碎片离子，因此推测该化合物结构中的2分子葡萄糖不直接相连，经查阅文献推测该化合物为6Oβglucosylharpagide[20]。P16和P17在负离子模式下一级质谱中可以观测到其准分子离子峰分别为m/z5711869[M+HCOO]-和m/z5711862[M+HCOO]-，经高分辨数据预测其分子式均为C21H34O15，二级碎片离子可见m/z32309，因此最终推测其均为6′Oβglucosylharpagide（P12）的同分异构体，见图2。

环戊烯型环烯醚萜苷类成分，发生酯键和糖苷键断裂后的母核离子为m/z18307[M-H]-，其特征碎片离子为：m/z16506[M-H2O-H]-和m/z13506[M-H2O-CH2O-H]-，见图3。按照此规律，对10个环戊烯型环烯醚萜苷类成分P3P5，P7，P8，P10，P11，P13，P21，P56进行了结构解析。其中P4（6Oβglucosylaucubin）及其同分异构体（P7和P10），P5（6′Oβglucosylaucubin）及其同分异构体（P8，P11，P13）、P21（6Omethylaucubin）和P56（undulosideⅢ）为玄参中首次报道。

P5，P8，P11，P13结构的确定：在负离子模式下一级质谱中可见P5的准分子离子峰为m/z5531761[M+HCOO]-，预测其分子式为C21H32O14，预测误差为-235。负离子模式下二级质谱主要碎片为m/z3230981，1830330，1790563，1610463。其中m/z3230981为[2glucosyl-H]-，m/z1830330为[M-H-2glucosyl]-，与[aucubin-H-glucosyl]-碎片一致，m/z1790563为[glucose-H]-，m/z1610463为[glucosyl-H]-。根据以上碎片离子信息推测该化合物中存在aucubin苷元及2个相连葡萄糖结构片段，结合文献数据推测该化合物为6′Oβglucosylaucubin[17]。P8，P11，P13在负离子模式下一级质谱中可见其准分子离子峰分别为m/z5531750[M+HCOO]-，5531760[M+HCOO]-，5531749[M+HCOO]-，经高分辨数据预测其分子式均为C21H32O14，且二级碎片离子与P5碎片离子一致，因此推测其均为6′Oβglucosylaucubin（P5）的同分异构体，见图3。

P21结构的确定：在负离子一级质谱中可见准分子离子峰m/z4051381[M+HCOO]-，经高分辨质谱数据预测其分子式为C16H24O9，预测误差为-518。二级质谱主要碎片为m/z1970837，1650488，1350489。其中m/z1970837[aucubinglucosyl+CH2]-为[M-H-glucosyl]-，m/z1650488为[M-H-glucosyl-CH3OH]-，m/z1350489为[M-H-glucosyl-CH3OH-HCHO]-。根据上述质谱碎片信息推测该化合物中存在葡萄糖、甲氧基和醛基结构片段，结合相关文献报道，推测该化合物为6Omethylaucubin[2324]。

环氧环戊烷型环烯醚萜苷类，发生酯键和糖苷键断裂后的母核离子为m/z21307[M-H]-，其特征碎片离子为m/z1950673[M-H2O-H]-和m/z1830677[M-CH2O-H]-，见图4。按照此规律，对10个环氧环戊烷型环烯醚萜苷类成分P1，P2，P1819，P27，P4546，P60，P62，P63进行了结构解析。其中P19（3，4dihydromethylcatalpol）（玄参属），P27（premnacorymbosideB），P60（scrophulosideA5），P45（scrophulosideA2）及其同分异构体（P46）均为玄参中首次报道，P2（4hydroxy6Omethylcatalpol）为新化合物。

P2结构解析：在负离子模式一级质谱中可见其准分子离子峰为m/z4391438[M+HCOO]-，经高分辨质谱数据预测其分子式为C16H26O11，预测误差为-433。负离子模式下二级质谱主要碎片为m/z2310888，2130782，1950260，1830616，1630452。其中m/z2130782，1950260，1830616，1630452均为6Omethylcatalpol的特征碎片离子。该化合物与6Omethylcatalpol（P18）分子式（C16H24O10）相比多H2O，因此推测该化合物由6Omethylcatalpol中双键发生水合反应而来，即4hydroxy6Omethylcatalpol，见图4，5。

除此之外在玄参中发现一种变异环烯醚萜苷类，P9（ningpogosideA）。

252苯丙素苷类玄参中苯丙素苷类成分主要特点是由α，β不饱和苯丙酸如肉桂酸（M=148）、阿魏酸（M=194）、咖啡酸（M=180）和香豆酸（M=164）等，与葡萄糖（M=180）、鼠李糖（M=164）及阿拉伯糖（M=150）等构成苯丙素苷，同时糖结构上时有苯乙醇结构相连。苯丙素苷类在碰撞能的作用下，常发生苯丙素类结构单元中性丢失，继而丢失鼠李糖基（146），最后丢失阿拉伯糖基（132），见图6。根据以上苯丙素苷类多级质谱裂解规律，在玄参中共指认19个苯丙素苷类成分，分别为P20，P22，P24，P26，P30，P31，P3338，P4143，P48，P51，P52，P61。其中P26（6′Oferuloylsucrose），P37（sibiriosideB），P61（diacetylmartynoside），P35（scrophulosideB2）及其同分异构体（P38）为玄参中首次报道，P51（acetylangorosideC）为新化合物。

P51结构解析：在负离子模式一级质谱中可见其准分子离子峰m/z8712848[M+HCOO]-，预测其分子式为C38H50O20，预测误差为-333。二级质谱主要碎片为m/z7832651，7652528，6492128，5892035，6072319，4611553，3291247。其中m/z7832651，6492128，5892035，6072319，4611553，3291247均为angorosideC（P41）的特征碎片离子；m/z7832651为[M-H-acetyl]-和m/z7652528为[M-H-acetyl-H2O]-，因此推测该化合物具有与angorosideC相似的结构并且有乙酰基，推测该化合物为angorosideC的乙酰化产物acetylangorosideC。同时可见碎片离子m/z6492128[M-H-feruloyl]-，m/z4611553[M-H-feruloyl-acetylrhamnosyl]-为m/z6492128中性丢失188（乙酰鼠李糖基）得到的碎片离子，因此推测乙酰化发生在鼠李糖基上，考虑到空间位阻，推测乙酰基连接位置为鼠李糖结构中2或3位的羟基，推测结构见图7。

253其他类成分鉴别除环烯醚萜苷和苯丙素苷类外，还指认了2个苯乙醇苷类P23（deferuloylangorosideC）和P28（phenethylβprimeveroside）、1个苯甲醇苷类P25（phenylmethyl6OαLarabinopyranosylβDglucopyranoside）和1个二萜类化合物P64（sugiol）。其中P25和P28为玄参中首次报道。

P25和P28的结构解析：在负离子模式一级质谱中可见P28准分子离子峰m/z4611660[M+HCOO]-，经高分辨质谱数据预测其分子式为C19H28O10，预测误差为-108。负离子模式二级质谱中主要碎片为m/z1490397[arabinose-H]-，为m/z4151557[M-H]-中性丢失266（苯乙醇和葡萄糖基相连的碎片离子），经查阅Scifinder数据库和相关文献报道推测P28为phenethylβprimeveroside[30]。在负离子模式一级质谱中可见P25准分子离子峰m/z4011447[M-H]-，经高分辨质谱数据预测其分子式为C18H26O10，预测误差为-150ppm。负离子模式二级质谱主要碎片为m/z2691014，1610523，1451054；其中m/z2691014为[M-H-arabinosyl]-，m/z1610523为[glucosyl-H]-，推测P25中也含有阿拉伯糖和葡萄糖结构片段；并且P25与P28分子式（C19H28O10）相差CH2；因此推测P25与P28为同系物，经查阅Scifinder数据库和相关文献报道推测该化合物为phenylmethyl6OαLarabinopyranosylβDglucopyranoside[27]。

26玄参中首次报道的化合物在植物中的分布

在玄参中指认的64个化合物，除2个新化合物外，17个为玄参中首次报道。通过查阅文献，对17个化合物在植物中的分布进行了总结，见表2，其中13个化合物在玄参科其他植物中曾经报道过，其余4个化合物中P12（6Oβglucosylharpagide）和P15（6′Oβglucosylharpagide）存在于唇形科，P25（phenylmethyl6OαLarabinopyranosylβDglucopyranoside）存在于忍冬科，P26（6′Oferuloylsucrose）存在于车前科植物中，该三科均为玄参科的近缘植物[43]，见表2。

3结论与讨论

本研究采用HPLCESIITTOFMS技术对玄参化学成分进行分析，通过一级质谱中准分子离子峰和多级质谱中的碎片离子信息，并结合文献数据共指认玄参化学成分64个，包括苯丙素苷类19个、环烯醚萜苷类41个、其他类4个。玄参中首次报道的化合物19个；玄参科植物中首次报道化合物6个，分别为P2（4hydroxy6Omethylcatalpol），P12（6Oβglucosylharpagide），P15（6′Oβglucosylharpagide），P25（phenylmethyl6OαLarabinopyranosylβDglucopyranoside），P26（6′Oferuloylsucrose），P51（acetylangorosideC），其中P2和P51为新化合物。

玄参主要成分为苯丙素苷类和环烯醚萜苷类，本文鉴定的19个苯丙素苷类化合物结构相似，多为同系物，该类成分的结构特点为苯丙酸（如肉桂酸、阿魏酸和咖啡酸等）与葡萄糖、鼠李糖或蔗糖等缩合成苷（糖酯），其中8个化合物涉及同分异构体。在鉴定的41个环烯醚萜苷类化合物中，环戊烷型环烯醚萜苷类20个，均为harpagide与苯丙酸或葡萄糖缩合而成，其中15个化合物涉及同分异构体；环戊烯型环烯醚萜苷类10个，均为aucubin与苯丙酸和葡萄糖缩合而成，其中7个化合物涉及同分异构体；环氧环戊烷型环烯醚萜苷类10个，均为6Omethylcatalpol与苯丙酸、葡萄糖或苯乙醇等缩合而成，其中2个化合物互为同分异构体。研究结果表明玄参中含有众多的结构相似的化学成分，或为同分异构体，或为同系物，或为母核上连接葡萄糖数目和位置不同；因此玄参在发挥药效时，这些结构相似的化合物很有可能会产生叠加作用[44]。

通过HPLCESIITTOFMS技术快速准确地对玄参中复杂化学成分进行系统分析，丰富了玄参的化学成分信息，为玄参的药效物质基础研究提供了依据。

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分析化学篇5

关键词:分析化学;化学;实验

1分析化学实验在应用化学专业中的现状分析

作为应用化学专业学生必要的实践锻炼环节———分析化学实验的开设非常有助于促进学生去掌握分析化学相关的基础理论知识，同时相关的基本操作实操训练能有效的提高学生的操作技能，让学生建立起定性和定量的概念。整个过程的训练对于学生严谨、认真、实事求是的科学态度的培养起着非常关键的作用。此外，解决问题、分析问题的能力通过分析化学实验的学习也可以大大的提高，在培养创新型、应用型人才的道路上至关重要。因此，对分析化学实验的发展和探索实际意义重大，尤其是在把握分析化学实验质量和发展方向方面［1］。作为重要的实践环节分析化学实验致力于培养学生具有定量分析的能力，因此分析化学实验的实践环节在内容的安排上显得尤为重要［2］。现有分析化学实验内容上的安排仍然是验证性实验为主，主要是关于滴定分析的一些基本操作练习、验证滴定知识点以及相关的综合性实验。从整体内容上来看实验内容和分析方法上相对单一，每个实验的相关性较少，且相对孤立。综合性实验仍然存在“照方抓药”的操作程序，缺乏对学生科学性思考的有效训练、独立思考能力的培养以及创造性思维的激发。此外，学生对“量”的概念认识不清、把握不准，尤其在滴定终点对终点判断不准确，常常出现滴定终点滴过的情况。针对上述存在的问题，我们对分析化学实验在内容上进行了深化改革，对在实验中出现的问题进行了深刻的分析和思考，提出了分析化学实验应该从实践的内容安排上、方法多样性上、难度维度方面进行调整，其目的就是提高学生对分析化学实验的认知从而提高应用化学专业学生的实操能力，为应用化学专业的学生在未来从事煤化工、医药、新能源领域的工作提供良好的平台［3］。

2分析化学实验方案探索

2．1实验内容环节

我校应用化学专业主要是为内蒙古煤化工、新能源行业培养分析测试方面的人才，为了符合应用化学专业人才培养方案，在分析化学实验实践内容上紧密联系行业的实际需求，更加注重传统实践内容和行业发展现状相结合，加强了交叉学科间知识的相互结合与渗透［4］。实验内容主要是由简到难层层递进的方式进行展开，设置了分析化学实验的基本操作、验证型实验以及提高创新型设计实验，具体实验安排见表1。2．1．1基本操作实验部分在基本操作实验部分首先开设了天平的使用，了解了天平的结构原理，练习了三种称量方法以及天平使用的规则。其次，巩固了滴定分析仪器滴定管的使用，滴定管在使用前需要做的准备，标准溶液装入滴定管操作步骤以及如何正确的读数。此外，为了进一步加强基本操作能力增加了容量瓶、移液管、吸量管的使用，通过上述练习的设置更加注重实验操作规范化的训练。2．1．2验证型实验部分验证型实验开设了5个实验主要涉及到四大滴定方法，在实验的设置上由简单的酸碱滴定有机酸摩尔质量的测定逐渐增加难度，有机酸摩尔质量的测定主要考察的是学生对酸碱滴定相关知识的掌握，在学生实际做实验的过程中往往会出现在滴定操作不规范，在滴定终点“一滴”和“半滴”操作掌握不好，从而造成终点滴定过量最终误差增大。针对在实验过程出现的上述的情况，在新的内容中进行了优化和改进，首先是设置了有机酸摩尔质量的测定实验，让学生对滴定规范操作进行基本训练，让学生对终点判断有所初步认知。其次，为了提高操作技能安排了双指示剂法测定混合碱的实验，第一步用酚酞作为指示剂，在滴定终点溶液颜色由紫红色变为微红色作为第一个等当点，整个滴定过程中要求学生按操作规范进行滴定，滴定终点的判断要准确无误，然后在上述的同一份溶液中加入甲基橙作为第二种指示剂，由于第一个等当点的颜色为微红色，再加入甲基橙后溶液颜色的叠加会使溶液颜色呈现不完全是甲基橙的颜色，要求学生注意观察此时溶液颜色并做好记录，双指示剂实验的开设非常有助于学生对滴定终点的判断，而且加强了滴定操作规范化。在上述酸碱滴定实验中，学生的操作技能可以得到充分锻炼的基础上，通过自来水水硬度检测的实验让学生掌握钙指示剂的应用条件同时进一步练习容量瓶、移液管的使用。水硬度的测定其本质是Ca2+、Mg2+离子与EDTA发生了一个络合反应。通过这个实验加强认知分析化学理论知识，深化分析化学理论知识的掌握，学生学习掌握知识的能力可以得到充分培养［5］。在间接碘量法测定硫酸铜溶液中铜含量的实验中，由于体系发生一系列的氧化还原反应存在多种颜色物质的混合，造成溶液颜色叠加致使学生在观察溶液颜色变化存在很大的偏差，基于这一实际情况在实验过程中要提前做实验演示，让学生对颜色叠加产生的变化可以直观的观察到，以标准样品颜色作为基准可以大大提高学生的实验成功率。2．1．3设计型实验部分团队合作设计型实验主要是让学生以小组的形式通过已经学习到的分析化学理论知识，并结合文献资料进行归纳总结，最后通过对所学到的理论知识的综合运用以及查阅相关资料来解决实际中遇到的问题［6－7］。在完成上述基本实验操作试验的训练后，以HCl－NH4Cl混合液中各组分浓度的测定实验作为设计型实验，设计这个实验的方案首先需要了解HCl和NH4Cl的性质，盐酸是一个一元强酸而NH4Cl是一元弱酸，基于上述的性质当它们作为混合物时可以进行分步骤滴定。在了解上述的内容后还要通过查阅相关资料确定NH4Cl能不能直接用氢氧化钠直接滴定，针对这一问题需要学生具体确定一元弱酸的滴定方法。通过整个设计实验学生的研究探索精神的激发，知识的连贯性和相关性也得以加强，有益于独立思考的能力的培养以及创新性的思维模式和团队合作精神的培养。

2．2改进实验实施方法，提高实验操作质量

传统分析化学实验实施方法主要以板书讲授的形式，学生根据老师讲授的内容进行实际操作和演练，在整个过程中学生对实验过程“量”的概念不够直观，对反应终点的判断不够准确，同时机械性的操作、单调的流程也不能激发学生的探索兴趣和创新意识，在一定程度上不能提高学生想象力，从而使学生始终处于被动接受学习的状态［8－9］。分析化学实验实践环节的核心是把握量的概念，减少人为误差，提高测定结果的准确度，为了做到上述这点需要改进传统的实验模式，譬如:在实验的预习阶段引入虚拟仿真环节，学生预习实验阶段可采用可视化的计算机模拟技术———用各种分析实验的滴定仪器模拟实际操作中的实验仪器设备，再按照实验步骤在虚拟实验平台上组装成一套完整的与实操实验相符的虚拟实验装置，并在此虚拟平台上按照步骤完成具体的实验操作［10］。学生在此虚拟的分析化学实验环境中体会到真实做实验的感觉，并操作虚拟的分析仪器设备来完成整个分析实验，可以非常直观的感受实验过程、观察实验发生的现象，对滴定终点的颜色判断更加直观从而建立学生定量的概念。

2．3制定科学的考核评价体系

科学的考核评价体系非常有利于了解学生学习的真实情况，真实反映出的情况有助于分析化学实验实施环节的进步并不断提高实验的成功率。在传统环节中分析化学实验更加注重实验操作的环节，实验预习和实验结束对实验反思的环节有时候会忽略。因此，常常会出现实验课程结束后学生对所做实验印象不深，甚至对实验现象记错的情况。针对这一问题在实验考核部分在重视实验操作的前提下也应该加强实验预习和实验报告的部分。每个实验开课前学生都要按照要求书写实验预习报告，实验预习报告中要写明反应原理，实验步骤部分要做流程图，分步骤的流程图(框架图)可以帮助学生对机理的理解。在实验操作环节要细化打分细则，对于关键操作步骤要设置打分点，譬如:指示剂滴加的量，滴定速度，滴定手法，读数是否正确，终点“半滴”操作是否正确等方面，目的在于提高学生对滴定关键操作步骤的重视度。此外，对每一组学生数据记录要进行规范要求，养成良好科学的记录实验数据的习惯。实验结束后要求学生撰写实验报告，对实验的数据要进行处理，还要对实验进行总结，并让学生对实验失败进行反思找出导致实验出现差错的原因，并进行分析如何可以规避。通过上述科学的考核评价体系可以提高学生的实验热情、督促学生对分析化学实验的热爱，同时也可以能及时了解到学生学习情况的反馈。

2．4实施效果分析

分析化学实验探索与研究方案对实验内容，实验预习用虚拟仿真平台和预习报告相结合方式，实验考核，实验报告加强反思和数据处理等几个方面对学生做了调研统计，对学生知识度掌握的情况以及满意度都做了回访(表2)，同时调研了此次研究方案对学生参与到科研工作、大学生创新创业工作的帮助。从表2中可以看出，分析化学实验新方案实施后，学生在知识点构建满意度、实验动手能力，参与科研工作以及参与创新项目较之前都明显提高。

3结语

通过分析化学实验方案在实验内容、方法上的探索与研究，对学生的独立思考能力可以得到很好的锻炼，同时有助于学生对分析化学实验理论知识的理解与掌握，对分析化学中量的概念的建立很有帮助。通过分析化学实验方案实施更是锻炼了学生解决问题、分析问题的能力，特别易于学生观察实验现象敏锐力的提高、突发事件的处理能力以及科技的创新意识的建立，从而进一步提高应用化学专业在煤化工行业中的竞争力。

参考文献

［1］陶慧林，谢襄漓，金文英，等．分析化学实验教学改革和创新人才培养的探索［J］．广州化工，2014，42(4):196－197．

［2］张莉，何春萍，向德轩．分析化学实验教学改革与创新人才培养［J］．广州化工，2018，46(16):170－171．

［3］李岭领，赵瑞明．基于应用型人才培养的仪器分析课程教学改革［J］．山东化工，2022，50(15):214－215．

［4］张楠．分析化学教学体系的改革与创新［J］．教育教学论坛，2022(49):194－195．

［5］周晓霞．转型发展背景下《分析化学实验》教学改革探索［J］．当代化工研究，2018(2):95－96．

［6］曹尔新．改革分析化学实验教学引导学生自主学习［J］．科技教育，2019，17(33):153+155．

［7］陈海春，王宏．分析化学实验教学改革探索［J］．大学教育，2018(4):84－86．

［8］苏丽鳗，冯起国．应用技术大学分析化学实验教学改革的动力与出路［J］．武夷学院学报，2017，36(12):97－101．

［9］韦庆敏，罗志辉，陈渊，等．《分析化学实验》教学改革与培养学生创新能力探索［J］．大众科技，2017，19(4):93－94．

分析化学篇6

【摘要】目的研究还阳参CrepisturczaniowiiC.A.Mey.全草的化学成分。方法采用硅胶、大孔吸附树脂及聚酰胺层析柱进行分离和纯化，通过理化、质谱及核磁共振等现代波谱技术鉴定化合物结构。结果从还阳参石油醚部分分离得到2个化合物，分别鉴定为伪蒲公英甾醇乙酸酯(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)；从其正丁醇部分分离到1个化合物，鉴定为连翘苷(Ⅲ)。结论化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为首次从该植物中分离得到，Ⅲ为首次从还阳参属植物中分离得到。

【关键词】菊科；还阳参；化学成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinCrepisturczaniowiiC.A.Mey.MethodTheconstituentswereisolatedandpurifiedbycolumnsilica，polystyreneresinRAandpolyamidecolumbinechromatography，andthestructureswereidentifiedbyphysicochemicaldata，MSandNMR.ResultTwocompoundswereobtainedinthePetroleumetherfractionsasω-taraxasterylacetate(Ⅰ)andβ-sitosterol(Ⅱ)，andonecompoundwasobtainedinthen-BuOHfractionsasphillyrin(Ⅲ).ConclusionAllabovecompoundsareobtainedfromtheplantsofCrepisturczaniowiiC.A.Mey.forthefirsttime.ⅢisisolatedfromCrepisL.forthefirsttime.

Keywords：Compsitea；CrepisturczaniowiiC.A.Mey.；chemicalconstituent

还阳参CrepisturczaniowiiC.A.Mey.为菊科还阳参属植物，别名屠还阳参、驴打滚儿草，多年生草本植物，生长于山坡、路旁，主要分布在山西、内蒙古[1]一带，资源丰富，为民间习用草药。其味苦，性微寒，具有止咳平喘、清热降火、益气之功效，用于治疗支气管炎、肺结核、喘息性慢性支气管炎等疾病。有关其化学成分及生物活性，未见任何文献报道。药效学实验研究表明，还阳参全草的石油醚提取物能减少小鼠咳嗽次数，并能延长小鼠的咳嗽潜伏期，有明显的止咳作用；正丁醇提取物能保护组胺和乙酰胆碱对豚鼠引起的哮喘，具有平喘作用[2]。为了探寻其止咳平喘作用的物质基础，本实验对还阳参石油醚提取物和正丁醇提取物进行了化学成分的研究，结果从石油醚部分分离得到两个化合物，分别为伪蒲公英甾醇乙酸酯(ω-taraxasterylacetate，Ⅰ)、β-谷甾醇(β-sitosterol，Ⅱ)；从正丁醇部分分离到一个化合物，鉴定为连翘苷(phillyrin，Ⅲ)，化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都是首次从植物还阳参中分离。

1实验材料

Yanaco显微熔点测定仪(未校正)；瑞士BrukerIFS-55型红外分光光度计；瑞士Bruker-ARX-300型核磁共振仪；美国菲尼根LCQ-MS质谱仪。聚酰胺(柱层析用，80～100目，浙江台州市路桥四甲生化塑料厂)、大孔吸附树脂(D-101型，16～60目，天津农药股份有限公司树脂分公司)、硅胶(柱层析用，160～200目，青岛海洋化工有限公司)。其他试剂均为分析纯。还阳参药材采集于山西省山阴县(采集时间8－9月份)，

经山西省药品检验所高天爱主任药师鉴定为菊科植物还阳参CrepisturczaniowiiC.A.Mey.的全草。

2提取分离

还阳参粗粉4kg，以70%的乙醇加热回流提取3次，合并提取液，减压浓缩得到浸膏。用适量水分散，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，减压回收溶剂并浓缩，分别得到石油醚部分(99g)、醋酸乙酯部分(48.6g)、正丁醇部分(114.5g)。取石油醚部分20g，加乙醚适量使溶解，用硅胶拌匀，乙醚自然挥干，上硅胶柱，以石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，得3个流份，再经反复硅胶柱层析分别得化合物Ⅰ(30mg)、Ⅱ(20mg)。取正丁醇部分10g，加水搅拌，使混悬，静置2h，取上清液，加入处理好的D-101型大孔吸附树脂柱，依次以水、30%、60%、95%的乙醇洗脱，紫外检测器跟踪检测，收集洗脱液，减压回收溶剂，得到4个不同浓度乙醇洗脱流分，将其中30%乙醇洗脱流份经聚酰胺柱层析和反复硅胶柱层析，得到化合物Ⅲ(40mg)。

3结构鉴定

化合物Ⅰ为无色针状结晶(醋酸乙酯)，mp238～240℃，Libermann-Burchard反应阳性，TLC喷10%H2SO4，加热后显紫红色。易溶于氯仿、乙醚，微溶于甲醇、丙酮。IRvKBrmaxcm-1：1731、1247、2943、2850、1640cm-1。1H-NMR(CDCl3)δ：4.46(1H，t，C21-H)，2.03(3H，s，CH3-CO)，1.05，0.995，0.956，0.922，0.895，0.826，0.748(21H，m，7×CH3)。EI-MS(m/z)：468(M+)、453(M-CH3)、408(M-CH3CO-H2O)、393、249、204、189。与伪蒲公英甾醇乙酸酯对照品薄层色谱Rf值[3]及显色行为一致。综合分析以上数据，并结合文献[4-5]对照，确证化合物Ⅰ为伪蒲公英甾醇乙酸酯。

化合物Ⅱ为无色针状结晶(石油醚-氯仿)，易溶于氯仿、乙醚，mp137～138℃，Libermann-Burchard反应阳性。在数种不同展开剂条件下进行薄层层析，其Rf值与β-谷甾醇对照品一致，并且与对照品混合后展开，只显示一个斑点。综合上述分析，故鉴定该化合物为β-谷甾醇。

化合物Ⅲ为白色粉末，mp148～150℃，molish反应阳性，不溶于氯仿，微溶于甲醇，易溶于热甲醇。该化合物经酸水解后，PC鉴定有葡萄糖。IRvKBrmaxcm-1：3412，2923，2800，1744，1614，1516，1448，1410，1261，1161，1075，1036，914，817。FAB-MSm/z(%)：533[M-1]，372[M-glc]+。1H-NMR(C5D5N)δ：8.7(1H，s，Ar–H)，7.6-6.9(6H，m，aromH)，3.75-3.68(9H，s，2OCH3)，4.66(1H，d，j=6.9Hz，glc-1H)。13C-NMR(C5D5N)δ：132.2(C-1)，136.3(C-1')，110.5(C-2)，111.1(C-2')，148.0(C-3)，149.0(C-3')，147.5(C-4，C-4')，112.4(C-5)，116.3(C-5')，118.4(C-6)，119.1(C-6')，82.3(C-7)，87.9(C-7')，50.5(C-8)，55.2(C-8'，OCH3)，71.3(C-9，C-9')，55.9(2OCH3)，Glc：102.3(C-1)，74.9(C-2)，78.6(C-3)，70.0(C-4)，78.9(C-5)，62.0(C-6)。化合物Ⅲ的13C-NMR和1H-NMR波谱数据与文献[6]的连翘苷的数据比较，两者基本一致。因此鉴定化合物Ⅲ为连翘苷。

【参考文献】

[1]《全国中草药汇编》编写组.内蒙古中草药[M].北京：人民卫生出版社，1985.

[2]刘振权.还阳参有效部位止咳平喘作用的研究[D].山西省中医药研究院硕士研究生毕业论文，2002.5.

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[4]PLMajumder.ChemicalConstituentsofLaunaeanudicaulis：C-13NuclearMagneticResonanceSpectroscopyofTaraxasterenesandPseudo-Taraxasterenes[J].JIndianChemSoc，1982，7：881－883.

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[6]石钺.银翘散抗流感病毒有效部位群化学成分的分离与鉴定[J].中国中药杂志，2001，28(1)：43－46.

【摘要】目的研究还阳参CrepisturczaniowiiC.A.Mey.全草的化学成分。方法采用硅胶、大孔吸附树脂及聚酰胺层析柱进行分离和纯化，通过理化、质谱及核磁共振等现代波谱技术鉴定化合物结构。结果从还阳参石油醚部分分离得到2个化合物，分别鉴定为伪蒲公英甾醇乙酸酯(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)；从其正丁醇部分分离到1个化合物，鉴定为连翘苷(Ⅲ)。结论化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为首次从该植物中分离得到，Ⅲ为首次从还阳参属植物中分离得到。

【关键词】菊科；还阳参；化学成分

StudyonChemicalConstituentsinCrepisTurczanilwii

NIYan，LUFang-jin，HAOXu-liang，etal

ShanxiAcademyofTCM，Taiyuan030012，China

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinCrepisturczaniowiiC.A.Mey.MethodTheconstituentswereisolatedandpurifiedbycolumnsilica，polystyreneresinRAandpolyamidecolumbinechromatography，andthestructureswereidentifiedbyphysicochemicaldata，MSandNMR.ResultTwocompoundswereobtainedinthePetroleumetherfractionsasω-taraxasterylacetate(Ⅰ)andβ-sitosterol(Ⅱ)，andonecompoundwasobtainedinthen-BuOHfractionsasphillyrin(Ⅲ).ConclusionAllabovecompoundsareobtainedfromtheplantsofCrepisturczaniowiiC.A.Mey.forthefirsttime.ⅢisisolatedfromCrepisL.forthefirsttime.

Keywords：Compsitea；CrepisturczaniowiiC.A.Mey.；chemicalconstituent

还阳参CrepisturczaniowiiC.A.Mey.为菊科还阳参属植物，别名屠还阳参、驴打滚儿草，多年生草本植物，生长于山坡、路旁，主要分布在山西、内蒙古[1]一带，资源丰富，为民间习用草药。其味苦，性微寒，具有止咳平喘、清热降火、益气之功效，用于治疗支气管炎、肺结核、喘息性慢性支气管炎等疾病。有关其化学成分及生物活性，未见任何文献报道。药效学实验研究表明，还阳参全草的石油醚提取物能减少小鼠咳嗽次数，并能延长小鼠的咳嗽潜伏期，有明显的止咳作用；正丁醇提取物能保护组胺和乙酰胆碱对豚鼠引起的哮喘，具有平喘作用[2]。为了探寻其止咳平喘作用的物质基础，本实验对还阳参石油醚提取物和正丁醇提取物进行了化学成分的研究，结果从石油醚部分分离得到两个化合物，分别为伪蒲公英甾醇乙酸酯(ω-taraxasterylacetate，Ⅰ)、β-谷甾醇(β-sitosterol，Ⅱ)；从正丁醇部分分离到一个化合物，鉴定为连翘苷(phillyrin，Ⅲ)，化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都是首次从植物还阳参中分离。

1实验材料

Yanaco显微熔点测定仪(未校正)；瑞士BrukerIFS-55型红外分光光度计；瑞士Bruker-ARX-300型核磁共振仪；美国菲尼根LCQ-MS质谱仪。聚酰胺(柱层析用，80～100目，浙江台州市路桥四甲生化塑料厂)、大孔吸附树脂(D-101型，16～60目，天津农药股份有限公司树脂分公司)、硅胶(柱层析用，160～200目，青岛海洋化工有限公司)。其他试剂均为分析纯。还阳参药材采集于山西省山阴县(采集时间8－9月份)，

经山西省药品检验所高天爱主任药师鉴定为菊科植物还阳参CrepisturczaniowiiC.A.Mey.的全草。

2提取分离

还阳参粗粉4kg，以70%的乙醇加热回流提取3次，合并提取液，减压浓缩得到浸膏。用适量水分散，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，减压回收溶剂并浓缩，分别得到石油醚部分(99g)、醋酸乙酯部分(48.6g)、正丁醇部分(114.5g)。取石油醚部分20g，加乙醚适量使溶解，用硅胶拌匀，乙醚自然挥干，上硅胶柱，以石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，得3个流份，再经反复硅胶柱层析分别得化合物Ⅰ(30mg)、Ⅱ(20mg)。取正丁醇部分10g，加水搅拌，使混悬，静置2h，取上清液，加入处理好的D-101型大孔吸附树脂柱，依次以水、30%、60%、95%的乙醇洗脱，紫外检测器跟踪检测，收集洗脱液，减压回收溶剂，得到4个不同浓度乙醇洗脱流分，将其中30%乙醇洗脱流份经聚酰胺柱层析和反复硅胶柱层析，得到化合物Ⅲ(40mg)。

3结构鉴定

化合物Ⅰ为无色针状结晶(醋酸乙酯)，mp238～240℃，Libermann-Burchard反应阳性，TLC喷10%H2SO4，加热后显紫红色。易溶于氯仿、乙醚，微溶于甲醇、丙酮。IRvKBrmaxcm-1：1731、1247、2943、2850、1640cm-1。1H-NMR(CDCl3)δ：4.46(1H，t，C21-H)，2.03(3H，s，CH3-CO)，1.05，0.995，0.956，0.922，0.895，0.826，0.748(21H，m，7×CH3)。EI-MS(m/z)：468(M+)、453(M-CH3)、408(M-CH3CO-H2O)、393、249、204、189。与伪蒲公英甾醇乙酸酯对照品薄层色谱Rf值[3]及显色行为一致。综合分析以上数据，并结合文献[4-5]对照，确证化合物Ⅰ为伪蒲公英甾醇乙酸酯。

化合物Ⅱ为无色针状结晶(石油醚-氯仿)，易溶于氯仿、乙醚，mp137～138℃，Libermann-Burchard反应阳性。在数种不同展开剂条件下进行薄层层析，其Rf值与β-谷甾醇对照品一致，并且与对照品混合后展开，只显示一个斑点。综合上述分析，故鉴定该化合物为β-谷甾醇。

化合物Ⅲ为白色粉末，mp148～150℃，molish反应阳性，不溶于氯仿，微溶于甲醇，易溶于热甲醇。该化合物经酸水解后，PC鉴定有葡萄糖。IRvKBrmaxcm-1：3412，2923，2800，1744，1614，1516，1448，1410，1261，1161，1075，1036，914，817。FAB-MSm/z(%)：533[M-1]，372[M-glc]+。1H-NMR(C5D5N)δ：8.7(1H，s，Ar–H)，7.6-6.9(6H，m，aromH)，3.75-3.68(9H，s，2OCH3)，4.66(1H，d，j=6.9Hz，glc-1H)。13C-NMR(C5D5N)δ：132.2(C-1)，136.3(C-1')，110.5(C-2)，111.1(C-2')，148.0(C-3)，149.0(C-3')，147.5(C-4，C-4')，112.4(C-5)，116.3(C-5')，118.4(C-6)，119.1(C-6')，82.3(C-7)，87.9(C-7')，50.5(C-8)，55.2(C-8'，OCH3)，71.3(C-9，C-9')，55.9(2OCH3)，Glc：102.3(C-1)，74.9(C-2)，78.6(C-3)，70.0(C-4)，78.9(C-5)，62.0(C-6)。化合物Ⅲ的13C-NMR和1H-NMR波谱数据与文献[6]的连翘苷的数据比较，两者基本一致。因此鉴定化合物Ⅲ为连翘苷。

参考文献

[1]《全国中草药汇编》编写组.内蒙古中草药[M].北京：人民卫生出版社，1985.

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